活化沸石催化劑在己內(nèi)酰胺組成中的使用

  己內(nèi)酰胺的傳統(tǒng)工藝采用有毒的羥胺及腐蝕性強(qiáng)的,且發(fā)生很多副產(chǎn)品硫酸銨。新開(kāi)發(fā)的己內(nèi)酰胺生產(chǎn)工藝是先將苯部分氫化為,然后在氫型ZSM-5沸石催化劑上水合為;脫氫為環(huán)已酮,再在鈦硅分子篩(TS-1)催化劑上與H2O2和NH3反響生成肟;肟 Beckmann重排成為己內(nèi)酰胺。

  Eni chen公司于1995年和1996年開(kāi)發(fā)了鈦硅分子篩,并用于肟生產(chǎn)進(jìn)程,替代了原有雜亂技術(shù),其副產(chǎn)物O2和H2O對(duì)環(huán)境無(wú)害。在Beckmann重排進(jìn)程中,傳統(tǒng)工藝以為催化劑。日本住友公司研討了以MFI結(jié)構(gòu)沸石為催化劑的流化床連續(xù)生產(chǎn)工藝,其催化劑為全硅分子篩,反響床層溫度為350℃。反響200h后,當(dāng)肟轉(zhuǎn)化率為99.6%時(shí),己內(nèi)酰胺選擇性為95.7%若在流化床后邊加一固定床,環(huán)已酮肟轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.9%以上。

活化沸石的特殊孔結(jié)構(gòu)和人為調(diào)變性，使其不但在各大領(lǐng)域占有舉足輕重的位置，而且在農(nóng)業(yè)、食品、環(huán)境保護(hù)、建材等領(lǐng)域逐漸發(fā)揮了其特殊的作用。國(guó)內(nèi)外對(duì)沸石的研究已取得了重大的進(jìn)步，特別在近代物理、近代光學(xué)及新材料的研究和應(yīng)用方面得到了長(zhǎng)足的發(fā)展。未來(lái)對(duì)沸石的研究，應(yīng)繼續(xù)在傳統(tǒng)領(lǐng)域進(jìn)行深入研究。通過(guò)研制出附加值更高的沸石新材料,從而產(chǎn)生更好的社會(huì)效益、經(jīng)濟(jì)效益及生態(tài)環(huán)境效應(yīng)。

斜發(fā)沸石（Na [Al Si5O12]·4H2O）：一般為白色、淡黃色。呈板條狀、片狀、針狀，不規(guī)則粒狀及細(xì)脈狀。顆粒直徑一般在0.02之0.05mm。硬度為3.5~4，密度>2.15。顯微鏡下無(wú)色透明，負(fù)突起，Ng=1.476，NP=1.472。二軸晶（－）。2V=600~700。陽(yáng)離子以Na+、K+為主，Ca+次之。Si/Al=4.25~5.25。絲光沸石(CaNa2K2) [Al Si5O12]2·7H2O：礦物多為白色、黃色、粉紅色。晶體呈針狀、毛發(fā)狀、纖維狀集合體或扇形或狀集合體。纖維長(zhǎng)0.01~0.03mm。硬度3~4，密度>2.15。二軸晶（±）。2V=700~1040。具二維孔道體系。一組⊥b軸,孔徑為219~517。陽(yáng)離子以Na+為主，Ca+、K+次之。Si/Al=4.17~5.00。